乙羧氟草醚产品登记情况及展望

乙羧氟草醚，属于二苯醚类除草剂，是一种原卟啉氧化酶抑制剂，商品名克草特，主要应用于大豆、小麦、花生和棉花田防除多种一年生阔叶杂草，对苘麻、荠菜、繁缕、马齿苋、豚草、婆婆纳、反枝苋、青葙、龙葵、野芝麻防效突出，对铁苋、小酸浆、猪殃殃等杂草有较好的防效，对苍耳、蓼和藜防效一般，对鸭跖草效果极差，对一年生禾本科杂草有一定的抑制作用。乙羧氟草醚为茎叶处理除草剂，药液经由杂草根和叶吸收后，抑制原卟啉原氧化酶活性，生成对杂草细胞具有毒性的四吡咯，积累后发生作用，在积累过程中，使杂草细胞膜完全消失，引起细胞内含物渗漏，控制或消除杂草对农作物的直接影响（传播病害、虫害，与作物争夺养分、水分、光能及生长空间，影响作物光合作用，干扰作物生长）、间接影响（降低农产品质量，增加管理用工和生产成本），从而使农作物增加产量。在这里，笔者汇总一下目前选择性触杀型除草剂乙羧氟草醚产品登记情况及其未来趋势展望，仅供相关研究单位、农药登记企业、渠道经销商和植保统防统治服务组织参考。

截至2022年1月1日，国内登记有效期内的乙羧氟草醚产品129个，占国内登记除草剂总数的1.06%，其中原药（TC）5个，制剂124个；低毒115个，微毒14个。
1  原药的登记
江苏长青农化股份有限公司于2000年在我国首次临时登记乙羧氟草醚原药（总有效成分含量为90%），时隔1年后陆续有原药产品临时登记，2009年原药产品开始正式登记，且产品登记一度微火，有4个，2010年无原药登记，2011年原药登记1个，2012年以后无原药登记。目前，登记的原药产品中，95%含量5个；低毒5个；境内企业5家（江苏企业3家，山东、安徽企业各1家）。乙羧氟草醚原药产品登记生产企业见下表。


2  制剂产品的登记
从制剂产品登记数量来看，乙羧氟草醚制剂登记产品共批准124个（见图1），有单剂45个，混剂12种79个；低毒110个，微毒14个。相比单剂登记，复配剂登记数量较多，其中二元复配制剂6种65个、三元复配制剂6种14个。2000年江苏长青农化股份有限公司首先获得乙羧氟草醚制剂的临时登记，登记的产品为10%乳油。制剂登记数量总体呈稳步上升，登记数量从2010年起显著增加，攀升到8个，获得证件的第一个高峰时间是2011-2015年，达35个，2016年产品登记数量为3个，2017-2021年产品登记进入增速上升通道。



从65个二元复配制剂产品登记来看，与有机磷类除草剂草铵膦复配（乙羧·草铵膦）最多，有44个，占二元复配剂登记总数的67.69%，草甘膦复配13个；与芳氧基苯氧基丙酸类除草剂精喹禾灵复配3个，高效氟吡甲禾灵1个；与磺酰脲类除草剂苯磺隆复配（乙羧·苯磺隆）2个；与二苯醚类除草剂氟磺胺草醚复配2个。二元复配制剂对杂草具有不同类型作用机制的除草剂混用，除具有触杀、除草活性高、药效迅速及抑制原卟啉氧化酶外，如乙羧·氟磺胺；还兼具抑制乙酰乳酸合成酶，如乙羧·苯磺隆；或抑制5-烯醇丙酮酸基莽草酸-3-磷酸合成酶，如乙羧·草甘膦；或抑制谷氨酰胺合成酶，如乙羧·草铵膦；或抑制乙酰辅酶A羧化酶，如精喹·乙羧氟、乙羧·高氟吡。二元复配剂不仅扩大杀草谱、协同配合，而且持效期长、增效作用明显。乙羧氟草醚二元复配制剂产品登记有效成分和数量见下图。


从14个三元复配制剂产品登记来看，与精喹禾灵混加草铵膦（草铵膦·精喹禾·乙羧氟）、与草甘膦混加2甲4氯（草甘·甲·乙羧）复配最多，各有5个，各占登记三元复配制剂总数的35.71%，与精喹禾灵混加甲咪唑烟酸（精喹禾·乙羧氟·甲咪烟）、与草铵膦混加高效氟吡甲禾灵（草铵膦·高氟吡·乙羧氟）、与草甘膦混加精喹禾灵（喹·羧·草甘膦）、与苄嘧磺隆混加炔草酯（苄·羧·炔草酯）各1个。三元复配制剂对杂草具有不同类型作用机制的除草剂混用，多作用点位，除具有触杀、内吸输导、杀草谱广、除草活性高、药效作用快和抑制原卟啉氧化酶外，还兼具抑制5-烯醇丙酮酸基莽草酸-3-磷酸合成酶、抑制乙酰辅酶A羧化酶，如喹·羧·草甘膦；或兼具抑制谷氨酰胺合成酶、抑制乙酰辅酶A羧化酶，如草铵膦·精喹禾·乙羧氟；或兼具抑制乙酰乳酸合成酶、抑制乙酰辅酶A羧化酶，如苄·羧·炔草酯、精喹禾·乙羧氟·甲咪烟；或兼具抑制5-烯醇丙酮酸基莽草酸-3-磷酸合成酶、抑制合成激素类，如草甘·甲·乙羧。除草剂三元复配不仅协同、速效、增效作用优异，有效扩大杀草谱，而且能显著延长施药适期和持效期、提高防效、降低对作物的药害、减少用药剂量和残留活性、延缓除草剂抗药性的发生与发展。乙羧氟草醚三元复配制剂产品登记有效成分和数量见下图。


从产品登记剂型来看，在登记的124个乙羧氟草醚制剂产品中，从剂型类别上总共有9种剂型，液体制剂乳油（EC）的登记数量居第一位，有44个，占比为35.48%，微乳剂（ME）的登记数量次之，有34个，占比为27.41%，可分散油悬浮剂（OD）有21个产品，占比为16.93%，随后可湿性粉剂（WP）12个、可溶粒剂（SG）4个、可溶液剂（SL）3个，其余的剂型，如水分散粒剂（WG）、水剂（AS）、水乳剂（EW）的登记数量均为1个（见下图）。


从产品登记作物来看，124个乙羧氟草醚制剂产品登记在大豆、小麦、花生、棉花和非耕地的9种栽培类型上，其中：在非耕地的登记数量是69个，具有绝对的领先地位，占比为55.64%。登记数量排在其后的是大豆田42个、春大豆田24个、夏大豆田17个，占比分别为33.87%、19.35%、13.7%。排在后面的是花生田12个，小麦田4个，冬小麦田2个，春小麦田、棉花田各1个。其中有的乙羧氟草醚生产企业在棉花田、春大豆田上进行了登记，个别乙羧氟草醚生产企业在夏大豆田、春大豆田上进行了登记，还有的乙羧氟草醚生产企业在大豆田、花生田上进行了登记，也有的乙羧氟草醚生产企业在春大豆田、春小麦田、花生田等3种栽培类型上进行了登记。

从产品登记的防治对象来看，乙羧氟草醚制剂总共登记在5个防治对象上，其中杂草的登记数量是69个，处于领先地位，排在其后的是阔叶杂草的登记数量为48个，排在后面的是一年生阔叶杂草44个，随后一年生杂草9个、多种阔叶杂草1个。其中有的乙羧氟草醚生产企业在春大豆田、春小麦田和花生田阔叶杂草上进行了登记，个别乙羧氟草醚生产企业在大豆田和花生田一年生阔叶杂草上进行了登记，还有的乙羧氟草醚生产企业在夏大豆田和春大豆田一年生阔叶杂草上进行了登记，也有的乙羧氟草醚生产企业在夏大豆田和春大豆田阔叶杂草上进行了登记。

从产品登记的施用方法来看，乙羧氟草醚总共登记在3种施用方法上，其中茎叶喷雾处理的登记数量是120个，排在其后的是定向茎叶喷雾2个，排在后面的是喷雾1个。其中有的乙羧氟草醚生产企业在茎叶喷雾、定向茎叶喷雾上进行了登记。

乙羧氟草醚制剂的生产企业共93家，分布在我国18个省（自治区、直辖市），其中：山东省的企业数量31家，排名第一，占比为33.33%；河南省的企业数量14家，排名第二，占比为15.05%；江苏省的企业数量9家，排名第三，占比为9.67%，安徽（7家）、四川（4家）、广西（4家）、广东（4家）等地区企业数量均超过3家。

总结与展望
从制剂产品登记趋势来看，相比单剂产品登记，乙羧氟草醚混剂产品登记呈快速增长态势。2014-2021年，乙羧氟草醚单剂、混剂产品登记数量分别由27个增长至45个、6个增长至79个，分别增长0.66倍、12.16倍，年复合增长率分别为7.57%、44.51%，特别是2017、2018年乙羧氟草醚及其混剂登记产品数量分别为8个、21个，分别占单剂、混剂总数的17.77%、26.58%，年均登记数量分别为4个、10个。

乙羧氟草醚对植物界种子植物门被子植物亚门双子叶植物纲苋科的反枝苋（野苋菜）、青葙（野鸡冠花），石竹科的繁缕（鹅肠草），菊科的大刺儿菜（大蓟）、豚草（艾叶破布草），十字花科的荠菜（荠），大戟科的铁苋菜，锦葵科的苘麻（青麻），茄科的龙葵（野茄秧），马齿苋科的马齿苋（马齿菜），茜草科的猪殃殃，玄参科的婆婆纳等杂草具有优秀的活性，与现有登记除草剂无交互抗性，是大豆、小麦、花生和棉花田植保市场上防治阔叶杂草的重要药剂。目前登记的乙羧氟草醚制剂产品，应用作物仅在大豆、小麦、花生、棉花和非耕地，防治的主要草相是阔叶杂草，对于大麦、燕麦、青稞、苹果、芸豆、蚕豆、大葱等其他作物的杂草防治，乙羧氟草醚及其混剂有一定的开发与增长潜力，市场前景看好。乙羧氟草醚剂型产品中，微乳剂、可分散油悬浮剂和水分散粒剂等环境友好型的新剂型产品开发有较大的发展空间。

综上所述，乙羧氟草醚，作为一种大量使用的广谱二苯醚类除草剂防治产品，其未来市场必定会持续受到科研机构、农药登记企业和农民的欢迎，尤其是社会化植物保护统防统治服务组织的青睐，且随着乙羧氟草醚应用作物的拓展、新剂型的开发、混剂应用的深入、登记数量的增加，乙羧氟草醚及其复配剂在未来植物保护市场具有较好的开发价值，未来发展前景广阔。农药市场分析人士认为，随着我国春花生区（包括福建、海南、广东、广西等地约在3月播种）、春小麦区（包括黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古、河北和陕西等地约在每年3月下旬至4月上旬播种）、春棉区（包括辽宁、山西、河北、陕西、甘肃、新疆等地约在4月中、下旬播种）、春大豆区（包括黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古、河北、山西、陕西、甘肃、青海、新疆等地约在每年5上、中旬播种）和夏大豆区（包括河北、山东、河南、江苏、安徽等地约在每年6月播种）播期的即将到来，花生、小麦、棉花和大豆的生产将会对除草剂有较大的需求或有拉动，笔者认为除草剂乙羧氟草醚会有一定的市场份额。