中国农资联盟农资论坛专题—农药剂型 第一章 乳油

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第一章 乳油
              第一节 乳油概述
一、乳油概念
  乳油是指将原药（原油或原粉）按一定比例溶解在有机溶剂中（如苯、甲苯、二甲苯等）中，再加入一定量的农药专用乳化剂与其他助剂，配制成的一种均相透明的油状液体，与水混合后能形成稳定的乳状液。
二、乳油的分类
1.按乳油入水后形成的乳状液分类：
  水包油（0/W）型和油包水（W/O）型。
2.按乳油入水后的物理状态分类：
（1）可溶性乳油：微粒直径在0.1μm 以下
（2）乳胶状乳油：微粒直径在0.1μm 以下
（3）乳浊状乳油：油珠直径在0.1~1 μm 之间
三、乳油的特性
1.乳化分散性
2.乳化稳定性
3.贮存稳定性
4.生物活性
5.安全性
四、乳油的特点
（一）优点
1.有效成分含量高；
2.组成简单，加工容易，工艺流程不复杂，设备成本低；
3.贮存稳定性好；
4.使用方便；
5.药效高。
（二）缺点
1.乳油中有相当量的易燃有机溶剂，加工、贮运安全性差；
2.有些溶剂是芳烃类化合物，使用后对环境产生污染。
第二节 乳油的配制
一、乳油的组成和基本要求
1.乳油的组成：农药原药； 溶剂； 乳化剂 ；其他助剂
溶剂：对原药起溶解和稀释作用，帮助乳油在水中乳化分散，改善乳油的流动性使乳油中有效成分有个固定的量，便于使用。
常用溶剂：混合二甲苯、甲苯、纯苯、其他芳烃溶剂、其他溶剂
乳化剂：
主要作用：乳化、润湿、增溶。
其他助剂：助溶剂、稳定剂、增效剂等。
2.农药乳油的基本要求：
（1）乳油放入水中应能自动乳化分散，乳状液应有一定的经时稳定性；
（2）对水质水温有较广泛的适应性；
（3）乳油应是清晰透明的油状液体；
（4）乳油加水配成的乳状液对作物和有害生物有良好的润湿性和展着力，迅速发挥药效。
二、乳油的配方
乳油的配方：主要包括农药有效成分含量、溶剂和乳化剂的选择，以及乳油的化学稳定性和理化性能的研究等内容。
1.有效成分含量的选择
主要取决于农药原药在溶剂中的溶解度和施药要求。
表示方法：g/kg（质量分数），g/L（质量/体积）
2.溶剂的选择
  溶剂的选择主要依据是原药在溶剂中的溶解度和溶剂对原药化学稳定性的影响，其次是溶剂的来源和价格。
   一般先选用二甲苯系、C9芳烃、重芳烃做主溶剂，溶解不理想的再选用适当的助溶剂。
溶解度的测定      热贮实验测得分解率    溶剂对原药的影响   确定合适溶剂
3.乳化剂的选择
  配制乳油常用的乳化剂主要是混配型的，最常用的阴离子乳化剂是十二烷基磺酸钙，常用的非离子乳化剂比较多，因此，对乳化剂的选择实际主要是对非离子乳化剂的选择。  
（1）非离子乳化剂单体的选择
  农药对乳化剂的选择性：乳化剂与原药在化学结构上的适应性，即非离子乳化剂的品种选择；乳化剂的HLB值与农药要求的HLB值的适应性，即非离子乳化剂单体聚合度的选择。
① 品种的选择
  有机磷：多苯核类非离子单体BP、农乳600＃、BC、BS等与钙盐搭配；
  有机氯：By类、OP类乳化剂单体；
  杂环类或其他类农药：By型为主体，与其他酯醚型乳化剂单 体。
乳油的配方－乳化剂的选择
② 聚合度的选择
  亲水性强或要求HLB值高的农药：乐果、敌敌畏等；
  亲油性强或要求HLB值低的农药：对硫磷、甲拌磷等。
  配制O/W型农药乳油，非离子组分的HLB值一般为14～18,即平均聚合度为2.5以上。
乳油的配方－乳化剂的选择
（2）非离子乳化剂和钙盐用量的选择
   在混配型乳化剂中，非离子乳化剂和钙盐的用量主要取决于农药品种，其次是非离子乳化剂的聚合度。
   钙盐用量一般为20％～50％，非离子乳化剂用量为50％～80％。（以乳化剂总量计）
乳油的配方－乳化剂的选择
（3）利用HLB值选择乳化剂
   ① 经验：被乳化物所要求的HLB值与乳化剂所具有的HLB值基本相同或非常接近。
乳油的配方－乳化剂的选择
② 混配HLB值的计算方法
    HLB值＝A×X+B×Y+C×Z+…
    式中A，B，C－分别代表乳化剂单体的  HLB值；
     X，Y，Z－分别达标相应的乳化剂单体的质量百分数
乳油的配方－乳化剂的选择
③ 乳化实验法测定HLB值
   基本条件：
   a.制备标准非离子乳化剂单体；
   b.制备标准农药品种；
   c.相同的溶剂、水质、水温、稀释倍数和评价方法。
③ 乳化实验法测定HLB值
   试验时，把标准农药和溶剂的混合物当作被乳化物，先用不同的乳化剂配制两种乳油，在相同的条件下进行乳化试验，找出最好的乳化剂用量，按下列公式计算：
             S-(n?d)
     HLB值＝
               1-d
s－已知被乳化物的HLB值；
n－已知标准乳化剂单体的HLB值；
d－标准乳化剂单体的用量，％

乳油的配方－乳化剂的选择
③ 乳化实验法测定HLB值
   例题：选用甲基对硫磷为标准农药（HLB＝12.3），OP-16为标准非离子乳化剂单体（HLB＝15.2）配制A、B两种乳油：
   A:甲基对硫磷50份，二甲苯30份，OP-16 20份；
   B:甲基对硫磷50份，二甲苯30份，OP-16 10份和被测钙盐10份。
    试验测定OP-16用量（乳化剂总量计）为60％时乳化效果最好，计算钙盐的HLB值。
第三节 乳油的加工工艺
  乳油的加工是一个物理过程，就是按照选定的配方，将原药溶解于有机溶剂中，再加入乳化剂等助剂，在搅拌下混合溶解，制成单相透明的液体。
一、主要设备
1.调制釜2.计量槽3.过滤器4.乳油贮槽5.真空泵
二、乳油的配制
1.原材料：
         原料规格：分析检测、配    小样调整配方
         投料计算：装料系数≤90 ％，投料量比配方规定的百分含量高0.3％～0.5％
2.操作要点
（1）设备检查
（2）投料与调制
（3）过滤
3.乳油的质量调整
100     500        1000（mg/L）   HLB值
好  偏低  次           差                        
差  偏高  次           好                       
差  合适  好           差                       
偏低：增加乳化剂亲水性；
偏高：增加乳化剂亲油性；
合适：调整乳化剂用量和质量
10℃        30℃        50℃        HLB值
好        次        差        偏低
差        次        好        偏高
差        好        差        乳化剂用量低或质量差
3.乳油的质量调整
   选用与被调制乳油中同类型的非离子单体制备乳油A，除了乳化剂之外其他组分相同，然后将乳油A与被调制乳油按不同体积比相互搭配，通过乳化试验找出乳化性能最好的搭配。根据调节剂的用量比例和被调乳油的总量，计算出添加的量。
第四节 乳油的质量标准要求
   乳油的质量控制指标主要包括：有效成分含量和物理化学性能两个方面的内容，理化性质主要包括乳化分散性、乳液稳定性、贮存稳定性等内容。

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