说说草甘膦

草甘膦（Glyphosate）是一种有机磷除草剂。它是一种非选择性内吸传导型茎叶处理除草剂，20世纪70年代初由孟都山公司开发， 通常使用时一般将其制成异丙胺盐或钠盐。其异丙胺盐是著名除草剂商标“Roundup（农达）”的活性成分。
草甘膦的除草性能优异，极易被植物叶片吸收并传导至植物全身，对一年生及多年生杂草都有很高的活性。
白色结晶，比重0.5，大约在230摄氏度融化，易溶于水、乙醇、丙酮、氯苯、煤油和二甲苯，不可燃，常温下稳定，易于运输。对人类低毒。对中炭钢、镀锌铁皮（马口铁）有腐蚀作用。
历史
草甘膦的除草性质是1971年由美国D.D.贝尔德等发现的，由孟山都公司开发生产的，到上世纪80年代已经成为世界除草剂的重要品种。

草甘膦的制法
1、以氯乙酸铵为原料，先与氢氧化钙反应得到亚氨基二乙酸钙盐，在硫酸钠作用下生成亚氨基二乙酸。然后用三氯化磷、甲醛与亚氨基二乙酸反应，得到双甘膦，最后用浓硫酸或过氧化氢氧化双甘膦，得到草甘膦。


2、自产亚磷酸三甲酯的企业采用亚磷酸三甲酯生产工艺生产草甘膦。
3、采用亚磷酸二甲酯（膦酸二甲酯）生产工艺生产：亚磷酸二甲酯与甲醛、甘氨酸反应生成草甘膦二甲酯，然后水解得草甘膦。此法有收率高，纯度高的优点，是目前中国生产草甘膦的主要方法。



　　1、亚磷酸二烷基酯法 产品纯度为95%，总收率为80%，成本较低。
　　2、 氯甲基膦酸法
　　3 、亚氨基二乙酸法 收率在90%-95%。

草甘膦的毒性以及作用机制
草甘膦主要是阻碍芳香氨基酸的生物合成，即苯丙氨酸、色氨酸及酪氨酸通过莽草酸途径的合成。它对5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶（EPSP合酶）有抑制作用，该酶可以催化莽草酸-3-磷酸和烯醇丙酮磷酸向5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸（EPSP）的转化，因此草甘膦干扰这一生物合成的酶促反应，导致莽草酸在生物体内的积累。此外草甘膦也可以抑制其他植物酶和动物酶的活性。


草甘膦在高等植物内的代谢十分缓慢，曾测试出其代谢物为氨甲基膦酸和甲氨基乙酸。正由于草甘膦在植物体内具有高度的运转性能、缓慢的降解性能和高度的植物毒性，决定了它是一个理想的防除多年生杂草的除草剂。
目前正在研究对草甘膦有抗性植物的培养。生物化学家从微生物中筛选出体内含有EPSP过量的菌种，将其有关的基因导入到烟草和黄豆组织中，从而培养出能耐草甘膦的植株。
草甘膦为内吸传导型慢性广谱灭生性除草剂，主要抑制物体内烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质的合成受到干扰导致植物死亡。草甘膦是通过茎叶吸收后传导到植物各部位的，可防除单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快与铁、铝等金属离子结合而失去活性，对土壤中潜藏的种子和土壤微生物无不良影响。


　　草甘膦属低毒除草剂，原粉大鼠急性经口LD50为4300毫克/公斤，兔急性经皮LD50>5000毫克/公斤。对兔眼睛和皮肤有轻度刺激作用，对豚鼠皮肤无过敏和刺激作用。草甘膦在动物体内不蓄积。在试验条件下对动物未见致畸、致突变、致癌作用。对鱼和水生生物毒性较低；对蜜蜂和鸟类无毒害；对天敌及有益生物较安全。纯品为白色固体，在水中的溶解度为1.2%(25摄氏度时)。对人畜毒性低。大鼠急性口服LD50为4320毫克/公斤，家兔经皮LD50>7940毫克/公斤。对鱼低毒。

草甘膦的历史：草甘膦的除草性质是1971年由美国D.D.贝尔德等发现的，由孟山都公司开发生产的，到上世纪80年代已经成为世界除草剂的重要品种。草甘膦的水溶性差，难以直接使用，因开发初期技术有限，没能做得出可令出草甘膦可直接溶解于水的农药产品，当时要将草甘膦加工配制成异丙胺盐、钾盐或钠盐等草甘膦盐类才能溶解于水使用，才能做出在农业、林业上可以使用的除草剂产品。在1997年，南通飞天化学实业有限公司开发制成草甘膦直接溶解于水的产品，成功发明了“混和直溶法”，利用该公司独立开发的植物源助剂（SD、SDP）与草甘膦原药物理混合成粉剂、粒剂，即可溶于水使用。
　　根据Global Research的消息，有新的科学研究已经证实了孟山都公司(MON)的Roundup产品存在毒性，威胁人体和动物的机体。 2010.10.1 01.59
剂型
30%、46%水剂、30%、50%和65%、70%可溶粉剂。
74.7%、88.8%和98%、95%草甘膦铵盐可溶粒剂。

草甘膦的使用事项和使用情况
　　防除苹果园、桃园、葡萄园、梨园、茶园、桑园和农田休闲地杂草，对稗、狗尾草、看麦娘、牛筋草、马唐、苍耳、藜、繁缕、猪殃殃等一年生杂草，每亩用10%草甘膦水剂400-700克；对车前草、小飞蓬、鸭跖草、双穗雀稗草，每亩用10%水剂750-1000克；对白茅、芦苇、香附子、水蓼、狗牙根、蛇莓、刺儿菜等，每亩用10%水剂1200-2000克。一般阔叶杂草在萌芽早期或开花期，禾本科在拔节晚期或抽穗早期每亩用药量兑水20-30公斤喷雾。已割除茎叶的植株应待杂草丙生至有足够的新生叶片时再施药。防除多年生杂草时一次药量分2次，间隔5天施用能提高防效。

草甘膦的使用方法
　　草甘膦接触绿色组织后才有杀伤作用。由于各种杂草对草甘膦的敏感度不同，因而用药量也不同。
　　1.果园、桑园等除草 防除1年生杂草每亩用10%水剂0.5-1公斤，防除多年生杂草每亩用10%水剂1-1.5公斤。对水20-30公斤，对杂草茎叶定向喷雾。
　　2.农田除草 农田倒茬播种前防除田间已生长杂草，用药量可参照果园除草。棉花生长期用药，需采用带罩喷雾定向喷雾。每亩用10%水剂0.5-0.75公斤，对水20-30公斤。
　　3.休闲地、田边、路边除草 于杂草4-6叶期，每亩用10%水剂0.5-1公斤，加柴油100毫升，对水20-30公斤，对杂草喷雾。
　　4.对于一些恶性杂草，如香附子芦苇等，可每亩地按照200克加入助剂，除草效果好。 注意事项
　　1.草甘膦为灭生性除草剂，施药时切忌污染作物，以免造成药害。
　　2.对多年生恶性杂草，如白茅、香附子等，在第一次用药后1个月再施1次药，才能达到理想防治效果。
　　3.在药液中加适量柴油或洗衣粉，可提高药效。
　　4.在晴天，高温时用药效果好，喷药后4-6小时内遇雨应补喷。
　　5.草甘膦具有酸性，贮存与使用时应尽量用塑料容器。
　　6.喷药器具要反复清洗干净。

影响草甘膦市场的三大因素：
1.草甘膦出口及汇率
　　草甘膦市场依靠出口的局面短时间难以改变，汇率将是厂家和出口贸易商关注的主要问题。例如：2010年6月19日的汇改重启到11月12 日，美元兑人民币汇率中间价到达6.6239，人民币升值约为3%，同期，草甘膦港口FOB价格上涨约30%，看起来生产企业和贸易商从中赚取了大量利润，但是比较这段时间草甘膦的成本，上涨约为30%。这样，销售价格上调是有成本推升，而由于人民币升值带来的负面影响，将由出口商自己承担。
2.草甘膦的资源税
　　资源税、环境税等问题再次出现在人们的视野中。一旦开征，以天然气、煤为代表的资源产品价格势必上涨，当然了，磷化工的源头磷矿石价格也要上行，但是以他们为源头的相关化工品价格是否也能上涨呢？仅以磷化工为例，磷酸、磷酸盐、有机磷除草剂，多数依赖出口，在很大程度上是看国外买家的脸色，涨价在很多时候是国内厂家一厢情愿，国外市场视之的状况。
3. 《农药产业政策》
　　农药产业整合《农药产业政策》的公布是今年农药行业的大事。淘汰落后产能、鼓励国内优势农药厂家发展壮大是这个政策的核心内容之一。[1]　
4. 江苏海天盐化公司非法制售“农药废渣盐”,非法制售“农药废渣盐”14000吨，流入全国12个省、市盐业市场，部分“农药废渣盐”冒充食盐流向餐桌。
　　
“废渣盐”主要用于制作小食品
　　2011年，安徽阜阳盐业和公安部门在公路上截获18吨私盐，并顺藤摸瓜，发现一起性质恶劣的“农药废渣盐”流入食用市场案件。江苏一公司非法制售“农药废渣盐”14000吨，流入全国12个省、市盐业市场，该公司并无盐品生产经营资质，其生产原料来自镇江江南化工有限公司生产农药后产生的废渣。
　　镇江江南化工有限公司主要生产除草剂“草甘膦”，其会产生一种污染性很强的工业废渣难以处理。2009年，商人徐敬东、陶先楚、刘伟等人在镇江成立了“海天盐化”公司，收购农药残渣。
　　据专案组成员、阜阳市公安局颍泉分局干警王智勇介绍，“海天盐化”在未取得生产、销售工业盐资格的情况下，通过将农药残渣清洗、烘干生产出工业盐。据调查，安徽阜阳截获的“农药废渣盐”，主要卖给当地小商贩用于制作烧饼、馓子等食品。
　　
“废渣盐”类似奶中“三聚氰胺”
　　“海天盐化”以10元每吨购得原料，生产总成本约每吨100元，以每吨350元至400元的价格卖给私盐批发商；私盐批发商再以每吨700元批发给不法粮油店，粮油店最后以每吨1400元的价格卖给小商贩加工食品。由此，“农药废渣盐”产业链上每个环节都产生了100%或更高的利润率。
　　据安徽、江苏、山西省等盐务管理部门介绍，当前大宗贩销不合格食盐、工业盐和三无盐产品充当食盐销售的问题依然突出。据统计，2011年，安徽省共查获各类涉盐违法案件1914件，查获各类违法盐产品947吨，罚没款85万元，刑拘22人，判刑14人。
　　
据分析，盐业市场的制假贩私行为主要呈现三大新特点。
　　1 私盐杂质多毒害大
　　安徽省部分地区碘盐三率偏低，少数地区已经接近防控碘缺乏病要求的下限水平。其次，查处出的工业盐和劣质盐杂质极多，且重金属超标，特别是对孕妇和儿童危害极大，严重的则可引起中毒。现在的工业盐已经不再是传统意义上的可以“工食”共用，相当一部分工业盐的外观与食盐相似，但却含有一定量的有毒有害物质。
　　2 制私规模日益增大
　　“海天盐化”其下属销售机构遍布全国多个省市，分级经销，呈现网络化，不合格食盐和三无盐产品大都流入边远农村地区、城郊接合部和小型食品加工企业，点多面广难以预防。
　　3 制私手段更加隐蔽
　　首先是改换工业盐或劣质盐的外包装，采用无字袋或印上元明粉、印染助剂、英文标识等字样，规避盐务部门的监管和群众监督；其次是人货分离，私盐贩运者一般都是电话联系买家，谈妥后委托第三方运输，即使私盐被查获也很难追查上线；再次是事先订立攻守同盟，被查获后当事人一般都咬定就这一次，并且是流动送货，上线也无从查起。
　　“农药废渣盐”如何流向餐桌
　　镇江江南化工有限公司主要生产除草剂“草甘膦”，产生工业废渣
　　“海天盐化”公司以每吨10元的价格收购农药残渣
　　“海天盐化”将农药残渣清洗、烘干生产出工业盐，生产成本每吨100元
　　“海天盐化”以每吨350元至400元的价格将工业盐卖给私盐批发商
　　私盐批发商以每吨700元批发给不法粮油店
　　粮油店以每吨1400元的价格卖给小商贩加工食品
　　
■ 分析
　　制私利润较高
　　阜阳市盐务局副局长王道亚分析，当前，不法分子购买一吨工业盐为300元至500元不等，如果冒充食盐销售，售价可达700元至1500元不等，利润很高。而一次性购销20吨工业盐冒充食盐销售才构成犯罪，否则只能没收和罚款。而行政罚款一般只是盐产品价值的3倍以下，因此犯罪成本很低。在高利润、低成本的诱惑下，导致此类犯罪高发。
江苏省盐务管理局盐政法制处处长丁如明说，现行的盐业法规规定对食盐运输实行准运证制度，而对工业盐则取消准运证。另外，只加强对食盐市场监管难以奏效。食盐市场面广量大，遍及各地。据统计，仅江苏省的食盐零售点便多达十几万个。工业盐持证经营户以及工业盐用户可以很容易地将各种工业盐销售到食盐零售点，更容易销售到食品加工企业、各类食堂和餐饮行业。

草甘膦的未来展望

2005-2008年国内草甘膦原药出口数量快速增长；2009年出口增长势头有所减缓，单价大幅回落。2010年出口总量519943吨，同比增长1.9%，其中原药出口223138吨，同比减少16.9%；水剂及其他非零售包装除草剂出口296805吨，同比增长17.5%。原药出口平均单价为2956美元/吨，同比下降4.1%，全年出口价格走势呈现两头高中间低的态势。
　　2010年我国草甘膦原药主要出口拉丁美洲、亚洲和北美洲，出口量分别占我国出口总量的43.5%、27.4%和16.3%，比2009年均有所下降；对大洋洲、欧洲出口增长。其中万吨以上有7个国家，分别为阿根廷、美国、巴西、马来西亚、印尼、澳大利亚和泰国，对这7个国家出口量占出口总量的75.4%；其中原药出口增幅较大国家有阿根廷、印尼、澳大利亚、巴拉圭、乌拉圭等。非零售包装除草剂出口超过万吨国家有6个，分别为澳大利亚、加纳、尼日利亚、泰国、越南和乌克兰，对这6个国家出口量占出口总量的46.5%。
　　2010年经营草甘膦原药出口业务企业共有162家，原药出口数量位居前十名企业分别为浙江新安、南通江山、江苏优士、江苏好收成、山东润丰、纽发姆（上海）公司、四川福华、浙江金帆达生化、宁波捷力克、世天威（上海）公司等。主要出口口岸为上海、青岛、南京、宁波，出口量占全国出口总量的98.1%。
　　2010年草甘膦贸易几大特点为：一是国内产能增速减缓，原料价格不断上涨，出口企业近乎无利可图；二是出口波动加大，1-4月出口单价随原料成本上扬稳步上升，4月开始出口价格大幅下挫，6月平均单价仅为2650美元/吨，随后开始攀升，12月价格由2950美元/吨急拉到全年最高价3360美元/吨；三是出口退税取消，企业亏损面继续加大，同时也加速了行业落后产能淘汰的步伐；四是巴西、欧盟、美国草甘膦反倾销案取得胜利，利于我国草甘膦出口；五是生产成本增加，天然气、煤、黄磷等资源产品价格持续上涨，同时环保投入和运行费用不断增加；六是出口依存度依然过高，出口量占产量80%左右，国际市场变动对我国草甘膦影响较大，2010年美洲干旱就给我国草甘膦出口带来一定冲击。
　　市场展望：一是产能增速放缓，2008年下半年开始至今的草甘膦行业利润下降甚至亏损一定程度上制约了扩产势头。二是原料涨价压力巨大，自2010年四季度开始农药生产进入高成本阶段，环保要求、国外产品登记和日益增加的贸易摩擦都将导致生产成本快速增加。三是市场需求开始回暖，化石能源价格快速上涨，促进生物燃料产量快速增加，带来转基因作物大面积种植；免耕土地大力推广；抗性增加造成草甘膦用量加大等因素都将有效促进全球草甘膦的市场需求。国外权威咨询机构预测，未来五年全球草甘膦市场需求将保持在5%-10%之间的增幅。四是随着微利甚至亏损持续时间增加，国际合作和国内行业整合步伐将加快，有助于国内草甘膦行业集约化的发展。六是尽管市场需求潜力较大，由于产能过剩严重，未来几年企业开工率和利润仍将低迷。

长见识的很啊