30%毒死蜱水乳剂的研制

                                                                   30%毒死蜱水乳剂的研制
      摘要：本文介绍了30%毒死蜱水乳剂的制备。以起始外观、冷藏[（0±2）℃外观、热贮[（54±2）℃外观合格和流动性好为标准，通过对不同表面活性剂、助剂、助溶剂、水的配方筛选，得到30%毒死蜱水乳剂的最佳制剂配方为：毒死蜱30%，高级醇 2%，苯11～12%，乳化剂（农乳605#-602^#）6～7%，水余量，该微乳剂经（54±2）℃贮存14 d，平均分解率约4.0%；0～5℃贮存18个月，经时稳定性合格。
       关键词：毒死蜱；微乳剂；配方

         毒死蜱是一种高效低毒的有机磷农药，使用范围广，使用量大，是继三唑磷之后取代高毒农药的大宗品种，广泛用于水稻、蔬菜、棉花、果树等作物害虫的防治。但是该制剂加工的主要品种依然是乳油，有机溶剂的消耗量大，不仅污染了环境，对人和动物造成伤害，而且浪费了日趋紧缺的石油资源。30%毒死蜱水乳剂，它以水为载体，不用或少用有机溶剂，不但降低了成本，而且环保，使用安全。国内30%毒死蜱水乳剂，已经有浙江新农化工有限公司等企业登记，有关该水乳剂的制备，也有程敬丽等发表公开文献。我们在含毒死蜱水乳剂的配方实验中，成功筛选出30%毒死蜱水乳剂的通用助剂配方和制剂配方，而且对工艺进行研究，配制时只需要简单的搅拌即可，现将有关情况介绍如下：
1    实验材料与方法
1.1  实验原料及规格
       原药：毒死蜱（含量95%，市购）；
       乳化剂：农乳400＃、500＃、600＃、700＃、1600＃，OP-10、605＃、NPEPO4（市购）；
       溶剂：二甲苯、甲苯、苯、环己酮、DMF、正丁醇、乙二醇（均为工业品）；
       增稠剂：聚丙烯酸酯、白炭黑、羧甲基纤维素钠、海藻酸钠、阿拉伯胶；
       防冻剂：甘油、乙二醇、尿素。
1.2  实验方法
（1）按配方要求，将毒死蜱、溶剂、高级醇、乳化剂、助剂混合搅拌溶解制成油相。
（2）在60~90r/min搅拌作用下，将水直接加入油相中，搅拌约30min，得浅乳状液体，取样分析合格后得水乳剂产品。
2  配方筛选
2.1  溶剂的选择
       毒死蜱常温下为固体，易溶于甲醇、苯、二甲苯、环己酮等有机溶剂。筛选出的溶剂，不仅能将原药完全溶解，制成低温下也能稳定的有机溶液，而且必须保证水乳剂贮存中不会析出原药。根据毒死蜱的物化性质，秉承方便、经济、适用的原则，我们选择苯或混合苯作为水乳剂配方的溶剂。
2.2  乳化剂的选择
       水乳剂中，乳化剂的作用是降低表面和界面张力，将油相分散乳化成微小油珠，分散在水相中，形成稳定的乳状液。乳化剂的选择是水乳剂配方研究的关键。通过实验表明，农乳600＃（使用量3.0~3.5%），605＃（使用量2.5~3.0%）复配成的乳化剂，完全满足实验要求，所得30%毒死蜱水乳剂，外观为浅乳状液体，热贮（54±2℃）14 d稳定，不分层、不乳析；冷贮0℃、-5℃ 7 d稳定，无乳析、无结晶、无浓度梯度、无分层等不良现象；冻熔实验合格。
2.3  增稠剂的选择
       程敬丽等公开发表的毒死蜱等水乳剂研究文献资料中，由于有效成分的分散体系没有足够的稳定性，往往需要使用增稠剂，增加体系的黏度，从而体系的稳定性。水乳剂的黏度，是水乳剂一个很重要的影响因子，黏度太大，产品不容易流动、易于结块，影响水乳剂的包装加工和使用；特别在水中不容易自动分散，乳液稳定性差，药液的黏附渗透能力弱，导致产品田间使用效果低于同用量乳油。本实验中，30%毒死蜱水乳剂，外观呈浅乳状，流动性良好，贮存稳定，粘度低，不仅不需要增稠剂，由于其中含有适量的助溶剂，显著降低产品粘度，增强了产品的流动性和自动分散、乳化性能，200倍稀释液呈现出深蓝光浅乳状液，明显优于目前市面上的30%毒死蜱水乳剂稀释液，稀释液性能介于微乳剂与乳油之间。
2.4  防冻剂的选择
       防冻剂主要是防止产品在低温贮存、运输过程中出现结冻现象，从而影响制剂的使用。在本实验中，由于配方中含有2%高级醇，不仅改善了产品的流动性能，而且能够保证产品在~5~56℃温度下保持流动性良好，在更低的温度下可能成为均一结晶状，但是在0℃左右能够自动恢复为原状，因此不需要额外的防冻剂。     
2.5  配方确定
       通过实验，我们确定30%毒死蜱水乳剂最优配方（表1）。
                   表1   30%毒死蜱水乳剂配方

                     品    名                     用    量   %
                            毒死蜱                           30.0
                            高级醇                             2.0
                            苯                                       12
                            乳化剂（602：605=5:3）     6~7
                            甲醇                            0~ 5.0
                            自来水                     补足百分比
3 稳定性实验
       30%毒死蜱水乳剂，如果配方选择不合适，不仅水乳剂体系不稳定，而且有效成分会分解，特别是随pH值的增高，分解速度加快。因此在水乳剂的配方研制中，体系稳定和有效成分分解是很关键的问题。我们通过稳定性考察，此配方在54±2 ℃的情况下热贮14 d后，体系外观稳定，有效成分分解率在5%以下(表2、3)。
                     表2 30%毒死蜱水乳剂（54±2℃）14 d热贮试验结果
序号            热贮前                                                   热贮后                      相对分解率
    pH值      外观        毒死蜱%                    pH值      外观            毒死蜱%    毒死蜱%
1    4.45    浅乳状液体   30.85                   4.21    浅乳状液体    30.55           0.97
2    5.93    浅乳状液体   31.21                   5.74    浅乳状液体    30.94           0.87
3    8.10    浅乳状液体   30.56                     8.0    浅乳状液体    29.87           2.25
4    9.19    浅乳状液体   31.08                   8.94    浅乳状液体    29.85           3.96
5    9.55    浅乳状液体   30.84                   9.12    乳析分层        29.11           5.61

                           表3   30%毒死蜱水乳剂经时贮存稳定性结果
5  结果讨论
       当前，世界各国都十分重视农药剂型的研究开发与改进，剂型的开发成功，不仅可以延长老品种的生命周期，节约用药，降低成本，而且可以减少污染，节约资源，达到安全、经济的目的。
30%毒死蜱水乳剂，产品配制简约，避免了增稠剂防冻剂等的使用；配制工艺简捷，不需要高速剪切机，普通的乳油生产设备即可；制剂质量稳定，无论是产品外观，还是有效成分，贮存试验结果理想；对植物的安全性比乳油要高，而对温血动物的毒性比乳油低，具有广阔的推广应用前景。
       试验结果还表明：30%毒死蜱水乳剂的配方和工艺，同时也适合20+5%毒死蜱•甲氰菊酯水乳剂、20+2%毒死蜱•氟虫腈水乳剂等含毒死蜱水乳剂，具有很强的通用性。

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