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发表于: 2014-1-16 15:12:51 | 显示全部楼层 |阅读模式

自美国杜邦公司于1979年开发成功氯磺隆之后，磺酰脲类除草剂就开始得到迅速发展。磺酰脲类超高效除草剂的发现，是农药化学发展史上的一个重要的里程碑，其以活性高、用量低、杀草谱广、选择性强等优点而在全世界得到广泛的应用，尤其是当人们发现这类除草剂的生化作用机制以后，以乙酰乳酸合成酶为靶标，以追求高效、低毒、低残留、低污染、低成本为目的，从除草剂构效着手，设计开发新型超高效除草剂已成为当前除草剂化学中一个最重要的研究领域，并研制出氯嘧磺隆、苯磺隆、苄嘧磺隆等一系列高活性磺酰脲类除草剂新品种。但进入20世纪90年代，磺酰脲类除草剂在其应用过程中已遇到一些难题，最突出的是残留药害和杂草的抗性问题。随着科学技术的进步，农药管理的加强以及人们用药水平的提高，降低其残留、延缓其抗药性等问题有望得到解决。
　　2011年磺酰脲类除草剂的销售额达23.74 亿美元占整个除草剂市场的11.0%。同时亦与此类除草剂新品种的问世自从第一个磺酰脲类除草剂问世以来目前已有近40 个品种商品化。其中销售额最高的为甲磺胺磺隆和烟嘧磺隆达2.80亿美元。而销售额在1 亿美元以上的还有苯磺隆、甲磺隆、碘甲磺隆钠盐、砜嘧磺隆、甲酰胺磺隆、噻吩磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆等共11 个品种。
　　由于磺酰脲类独特的功能使人们热衷于对此类除草剂的开发，并不断有结构新颖的品种问世。除了上述碘甲磺隆、甲酰胺磺隆、甲磺胺磺隆以及三氟啶磺隆等4 个在21 世纪上市的品种外，还有韩国化学所开发的IKI 1145 及巴斯夫公司开发的三氟甲磺隆等品种。
　　水田除草剂是磺酰脲类除草剂最成功的市场，这主要得力于日本和韩国“一次性水田除草剂”的开发与应用，苄嘧磺隆一直占磺酰脲的第一位，2006年被烟嘧磺隆超越。水田除草除苄嘧磺隆之外，比较重要的水田除草剂还有吡嘧磺隆、咪唑磺隆、乙氧嘧磺隆等。杜邦公司开发的四唑嘧磺隆是一种新型稻田苗后除草剂，对稗草、异型莎草、泽泻、花蔺、眼子菜等杂草有优异的防除效果，用量为20～25 g/hm2，对日本山茶和水稻安全。大豆田是磺酰脲另一大市场，主要产品是氯嘧磺隆，杜邦作了两件工作来延长氯嘧磺隆在市场上的寿命，第一是做成混剂，将氯嘧磺隆与噻磺隆混配，扩大防草谱。第二是开发抗磺酰脲类的转基因作物，因为抗草甘膦大豆的发展，磺酰脲在大豆田市场节节败退。先正达公司开发的环氧嘧磺隆是一种大豆地除草剂，主要用于苗后防除苘麻属、苍耳、苋属、豚草、蒿属、稗草、蕃薯属和蜀黍属等杂草有效，用量为60～90 g/hm2。其在大豆植株内迅速代谢为无毒物，残效期短，对大豆和后茬作物安全。最初用于玉米田的磺酰脲除草剂是先正达的氟嘧磺隆(1988年开发)，但该产品没有后来杜邦的烟嘧磺隆(1.8亿)成功，后者有更广的杀草谱，与此同时，日本石原产业也开发了这一品种，该公司拥有除北美以外的市场独占权。由于产权纠纷，杜邦开发了玉嘧磺隆用于欧洲。其他玉米田除草还有氯吡嘧磺隆(h1994)，三氟丙磺隆(1996)。用于禾谷类作物，主要是小麦田的磺酰脲类除草剂，最重要的为甲磺胺磺隆、甲磺隆、碘甲磺隆钠盐和甲酰胺磺隆。市场拓展较快。禾谷类市场以亚欧最大。
　　甲磺胺磺隆为德国拜耳作物科学公司研制的磺酰脲类除草剂通过抑制乙酰乳酸合成酶而起作用。甲磺胺磺隆于2002年以Archipel和Atlantis的商品名在法国首次上市。甲磺胺磺隆是拜耳畅销除草剂产品，2011年销售额达到2.80亿美元。
　　烟嘧磺隆商品名为玉农乐，是玉米田高效选择性芽后除草剂，主要用于冬春两季玉米田防除杂草。由日本石原产业株式会社与美国杜邦公司联合开发，1993年在中国登记4%烟嘧磺隆悬浮剂，1999年登记烟嘧磺隆原药，2003年登记80%烟嘧磺隆可湿性粉剂。日本石原产业株式会社的烟嘧磺隆获中国专利授权。
　　烟嘧磺隆是目前全球主流的磺酰脲类除草剂品种，主要用于玉米田，是对多年生禾本科杂草特效的除草剂品种。2007年初专利在国内到期，2007年-2008年国际原油价格暴涨，生物乙醇的巨大市场需求引发了全球玉米种植的热潮，烟嘧磺隆成为国内农药企业争相开发与生产的热点除草剂品种之一。产能迅速扩张，逐渐呈现产能过剩态势，同时价格持续走低，出口增幅减缓，未来市场需求谨慎乐观，竞争对手不断出现等因素决定着烟嘧磺隆未来不宜盲目扩张。
　　现在烟嘧磺隆销路好，得益于国内企业在生产规模和产品质量上不断提升。烟嘧磺隆在国内已进行企业化生产，这不仅填补了国内的空白，而且其价格远低于进口品种，在国际、国内具有价格竞争优势。业内人士对该品种的前景看好。一是由于国内随着农业结构调整，大力发展畜牧业，对于作为饲料的玉米需求进一步增多。二是由于全球生物燃料的上涨和环境保护的加强，用乙醇代替部分汽油，从而发展乙醇工业成为趋势。玉米可成为生产乙醇的重要原料，促使玉米的种植面积将进一步扩大。虽然转基因抗草甘膦玉米种植面积在全球的扩大，势必影响普通玉米的种植面积。但目前转基因抗草甘膦玉米种植在德国、法国、奥地利等欧盟国家遭禁，目前还不会对烟嘧磺隆构成威胁。竞争对手不断出现，如先正达公司的玉米田除草剂耕杰（硝磺草酮与莠去津混剂），由于安全性和除草效率高受到市场的推崇，目前国内首套硝磺草酮与今年初建成；同时新型的磺酰脲类除草剂不断被开发与应用，如甲磺胺磺隆、甲酰胺磺隆、碘甲磺隆、氟啶嘧磺隆、氟吡磺隆、四唑嘧磺隆等。因此未来发展前景存在不确定因素，烟嘧磺隆未来市场应谨慎乐观。2011年销售额达到2.80亿美元。
　　苯磺隆主要用于麦田除草。美国杜邦公司于1985年开发，于1995年、1996年在我国正式登记巨星75%干悬浮剂、可湿性粉剂，用于小麦防除阔叶杂草用量10.05～19.5 g/hm2，苯磺隆对小麦田阔叶杂草防效突出，优其是对以播娘蒿为首的十字花科杂草。2011年销售额达到1.75亿美元。
咪唑啉酮类除草剂
　　2011年总销售额5.35亿美元，占全球市场的1.10%。市场统计见下表。
　　