蔬菜事件与快速农药检测技术 [复制链接]

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超级版主 发表于: 2010-11-5 21:32:00 | 显示全部楼层 |阅读模式
农产品农药残留检测结果,应是由通过国家计量认证的技术机构检测,由国家授权机关依法定程序公布。简而言之,目前市场上通用的快速检测技术能否作为判断蔬菜农药残留超标的依据不是没有问题的,基层行政机构未经授权公布检测结果不是没有问题的,应向社会公众就我国农产品质量安全作出科学的说明。《农产品质量安全法》第三十六条农产品生产者、销售者对监督抽查检测结果有异议的,可以自收到检测结果之日起五日内,向组织实施农产品质量安全监督抽查的农业行政主管部门或者其上级农业行政主管部门申请复检。采用国务院农业行政主管部门会同有关部门认定的快速检测方法进行农产品质量安全监督抽查检测,被抽查人对检测结果有异议的,可以自收到检测结果时起四小时内申请复检。复检不得采用快速检测方法。因检测结果错误给当事人造成损害的,依法承担赔偿责任。近期发生了一些蔬菜农药残留超标事件,公布检测结果每每有争议,收两篇文章加入资料库。 酶抑制检测法可以说仅适用于基层初检,起警示作用。发现超标时,必须用标准方法复测、确证,不超标也应按比例抽样复测确证 。


           今年2月,海南“毒豇豆事件”暴露出果蔬农残快速检测技术的缺陷。

  海南豇豆一次次逃过例行的快速检测,最终在实验室的色谱检测中才查出了违禁高毒农药的具体品种和残留量。这让媒体对农残快速检测技术产生质疑。
  我国目前普遍使用的农残速测法是酶抑制法。酶抑制法快速检测技术为什么让高毒农药一再漏网?快速检测技术在食品安全领域的发展前景究竟如何?《科学时报》记者日前采访了几位业内专家。
  农残速测法缘何“执法不严”
  在“毒豇豆事件”的报道中,媒体指出,农残速测技术缺点多多:只能作农药残留定性检测,不能作定量检测;只能作粗略检测,武汉用色谱仪器测出每公斤零点几毫克的水胺硫磷残留量,海南的农残快速检测根本不能测出;此外,农残快速检测还有很多假性结果。
  中国农科院标准与检测技术首席科学家王静给记者解释了酶抑制法的基本原理:酶抑制法是用来检测有机磷类和氨基甲酸酯类农药的方法,这两类农药能够抑制乙酰胆碱酯酶或丁酰胆碱酯酶的活性。人们可以从苍蝇或电鳗的头部等处来提取这种酶。快速抽检时,将蔬菜汁提取出来,加入酶反应液。如果有这两类农药存在,就会对酶产生抑制,使其活性下降,反应溶液的颜色就会有变化,从而得知有农药残留。
  但这种方法的局限性很明显。蒋士强是中国仪器仪表学会农业仪器应用技术分会常务副理事长,他表示,酶抑制法早在1951年由美国提出,1968年由加拿大作了改进,我国在上世纪80年代也着手研发过。但是该方法只能检测有机磷和氨基甲酸酯二类农药,而有机磷和氨基甲酸酯两类农药中包含多种农药,同类而不同种农药的酶抑制率差别很大,所以用统一的抑制率确定农药残留是否超标,必然会产生假阳性或假阴性的漏检。
  王静告诉记者,药物交叉反应也会带来复杂情况,此外,葱姜蒜等辛辣食品以及一些有颜色的农产品都会对反应结果产生影响。
  由于这些局限性,一些专家甚至称现在的酶抑制农残速测法是“假警察”、“稻草人”。
蒋士强说:“酶抑制法可说仅适用于基层初检,起警示作用。发现超标现象时,必须用标准方法复测、确证,即使不超标也应按比例抽样,用可靠的方法复测和确证,决不能仅依靠酶抑制法的农残速测仪。对快速检测方法的应用,在《农产品质量安全法》第36条第二款有明确界定。【第三十六条 农产品生产者、销售者对监督抽查检测结果有异议的,可以自收到检测结果之日起五日内,向组织实施农产品质量安全监督抽查的农业行政主管部门或者其上级农业行政主管部门申请复检。采用国务院农业行政主管部门会同有关部门认定的快速检测方法进行农产品质量安全监督抽查检测,被抽查人对检测结果有异议的,可以自收到检测结果时起四小时内申请复检。复检不得采用快速检测方法。因检测结果错误给当事人造成损害的,依法承担赔偿责任。】
蒋士强进一步指出,当前酶抑制法在我国仅是“不得已而采用的速测法”,建议尽快修订应用酶抑制法检测农残的标准。
快速检测技术在我国仍有重要地位

  据专家介绍,酶抑制法在国外已经逐渐退出。而目前酶抑制农残速测法在我国的广泛使用,与我国食品生产的现实情况息息相关。
  我国农产品与食品的生产、经营、监管等与西方发达国家不同。我国食品生产和供给渠道多、数量大、规模小、分散,且法制和自律意识弱,人口与消费人群又众多。国家质检总局的调查数据显示,我国45万个食品生产企业中,员工人数10人以下的食品生产加工小作坊有35万家,比例近80%,基本上都缺乏相应的技术和食品安全意识。另外,尽管我国目前的养殖和种植方面的规模在不断扩大,但是大部分直接食用和食品加工用的农产品仍以分户生产为主。
  在检测实验室中,依据国家标准和行业标准装备的大型检测仪器有很多优点:精度高、可以定量和定性(确证)分析,但是高昂的价格和较长的耗时及要求较高的使用技能是它的软肋。据了解,色谱仪一般每台十几万元,色—质联用仪则需要几十万甚至上百万元,检测一个样品成本从几百元到两千元不等,而且样本提取和净化步骤等前处理比较费时;但市场上一台速测仪加配套设备不到1万元,从取样到检测只需10~20分钟,检测一个样品成本在2元左右,对操作人员的技术水平要求也不高。
  以上情况决定了快速检测技术目前在我国仍有重要地位,而且只有发展快速筛查检测技术才能实现从源头进行监控。
  北京望尔生物技术有限公司是我国一家致力于食品安全快速检测技术研究的高新技术企业,近几年来该公司的销售业绩一直快速增长。该公司总经理万宇平认为,快速检测技术“必然会在国家的发展过程中扮演这样一个过渡的重要角色”,而且,即使在发达国家,“快测技术目前也在用”。
  现在,望尔的兽药残留快速检测产品占有约1/3的市场份额。其用免疫技术研发的“三聚氰胺检测试纸条”可以在很短时间内完成检测,灵敏度也非常高。
  那么,为什么农残快速检测的灵敏度不够高呢?万宇平表示,免疫法与酶抑制法这两种快速检测技术不在一个平台之上。在“毒豇豆事件”出来后,他们从技术角度评估了很多次,认为用免疫方法来做相关的农残快速检测是可行的,也尝试进行相关研究。在国外,用免疫方法快速检测农药残留也已经是成熟技术。
  但是,目前国内尚未有真正推广使用的免疫法农残快速检测产品。
  万宇平指出其中的关键是成本。免疫技术的研发门槛比较高,其产品成本也比酶抑制法产品成本高多了,市场推广的难度很大。
目前望尔公司用免疫技术研发的速测产品都是用于兽药残留筛查检测的。“举例来说,白菜和鸡肉、猪肉、牛肉的售价差很多,如果采用同样的检测技术,检测成本分摊下来,白菜的价格就太高了。如果将来要做,除了技术上的突破,还离不开政府的补贴和推广政策。”万宇平说。
快速检测技术的发展趋势

  王静也表示,从技术上看,免疫法快速检测的确可以达到很高的检测精度。她说,放射免疫法和酶免疫法的精度甚至可以与色—质联用分析相接近,能够测定很低的残留量。
  “但是蔬菜种植过程中往往不止使用一种农药,而且农药可以复配。”王静说,要想跟检测兽药残留一样,针对一种药物做一种试剂盒,是不现实的。“每年农业部例行抽查监测的农药都有50种左右,一个试剂盒根本涵盖不了这么多种农药,每种都做一个试剂盒又太划不来了”。
  王静认为,这正好说明了快速检测技术发展的一个重要趋势——要大力发展“类特异性”。
  万宇平同意这个观点:“免疫技术要在农残检测上大规模应用,还是需要突破一个难题——就是要做出一类的药物的检测方法,而不仅仅是针对一种药物。”
  蒋士强也指出,为应对多目标物和提高灵敏度等要求,免疫技术必然向重组抗原、酶的定向改造以及与其他技术复合或联用,如化学发光免疫分析、引入分子印迹技术等方向发展。
  据王静和蒋士强介绍,快速检测技术通常采用化学和生物两方面的分析技术。化学方面主要指化学检测试剂盒(试纸、卡、简易的光度计)、电化学传感器和化学发光技术等,如吉林大学采用以经典的分析化学为基础,有针对性地整合和优化不同检测目标与任务,推出一系列与食品安全检测相关的化学分析试剂盒,并配合快速提取和富集技术,构成多种、多参数食品安全速测仪。生物方面则包括免疫学方法、生物传感器技术和蛋白质芯片等。
  王静强调,免疫学方法是当今的研究重点和主流方向。在农药检测方面,用免疫方法可以检测的农药类别很多:包括有机磷类、氨基甲酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、有机氯类、三嗪类、拟除虫菊酯类和酰胺类等几十类农药。
  此外,王静和蒋士强还指出,化学发光技术、生物传感器技术、特种电化学传感器、蛋白芯片技术、微流控芯片系统、专用的激光拉曼光谱、很前沿的深紫外光谱、离子迁移谱以及新离子化技术的便携式质谱等,也是未来快速检测技术发展的重要方向,值得关注。
  “除了类特异性,未来的快速检测技术还不可避免地要求检测速度越来越快、灵敏度越来越高、操作越来越简便,‘无试剂化’、仪器更微型化和便携化,联用技术应用越来越广泛。”王静说。
  万宇平认为,在快速检测技术的研发方面,国内与国外的差距不像大型仪器研发方面那么大,在有的领域几乎“不相上下”。现在的望尔也可以攻克国外大公司不能解决的技术难题,吸引国外大厂商与之合作,因此他们对未来很有信心。
望尔很看好快速检测技术在中国的市场。“即使在未来,快测技术在不同阶段也有不同的项目来支持它的发展,这是没有问题的。大型仪器检测技术与快速筛查技术配合,更加经济有效和即时——不管是现在,还是以后。”万宇平说。

蔬菜农药残留快速检测技术介绍及注意事项

        农药是把“双刃剑”,它是当前农业生产用于防治病、虫、杂草对农作物危害不可缺少的有毒化学物质,对促进农业增产有极其重要的作用。但是由于长期大量地不合理使用农药,极易形成农药残留。农药残留指使用农药后残留于生物体、农副产品和环境中的微量农药及其有毒的代谢物的总量。鉴于目前我国出现的农产品安全性问题以农药残留污染最为常见和严重,监控农药的合理使用,杜绝农药残留超标产品上市销售成为农产品质量安全工作的重中之重。控制农产品中农药残留量的关键环节之一就是对农产品中农药残留量及时、准确的分析检测,因此,在流通领域中加强对农残的快速检测已成为十分必要的监管措施。
    一、农药残留检测方法
    农药残留检测方法大致可分为三大类:生物测定法、化学分析法、兼生物及化学的免疫分析法和生化检测法。
    (一)、农药残留的生物测定技术
利用指示生物的生理生化反应来判断农药残留及其污染情况,该方法一般作为引起中毒农产品现场检测。
    (二)、农药残留的化学检测
    用于农药残留的化学检测方法有分光光度法、极谱法、原子吸收光谱法、薄层层析法、气相色谱法、液相色谱法、同位素标记法、核磁共振波谱法、色质联用法等,这些分析方法有的灵敏度不高,有的需要昂贵的仪器,还有的需要特殊的设备。
    (三)、农药残留的生化检测
    有机磷与氨基甲酸酯农药共为神经系统乙酰胆碱脂酶抑制物,因此可以利用农药靶标酶-乙酰胆用碱酯酶(AChE)受抑制的程度来检测有机磷和氨基甲酸酯类农药。该方法具有快速方便、前处理简单、无需仪器或仪器相对简单,适用于现场的定性和半定量测定,目前已开发出了相应的各种速测卡和速测仪。我国现阶段的农药残留快速检测就是用了该方法,已上升为农业部行业标准,标准号为NY/T448-2001,名称为蔬菜上有机磷和氨基甲酸酯类农药残毒快速检测方法,但方法只能用于测定有机磷和氨基甲酸酯类杀虫剂,其灵敏度和所使用的酶、显色反应时间和温度密切相关,经酶法检测出阳性后,需用标准仪器检验方法进一步检测,以鉴定残留农药品种及准确残留量。
    (四)、农药残留的免疫分析法
    有放射性免疫分析、酶免疫分析、多组份分析物免疫分析、免疫传感器分析等,因为免疫法成品试剂盒依赖从国外进口,没有大范围推广使用。
    二、速测仪法(酶抑制分光光度法)介绍
    由农药残留生化检测法开发的速测卡法(酶抑制显色纸片法)和速测仪法(酶抑制分光光度法),前者在80年代在省级部门小范围使用过,后被后者取代。目前我省广泛使用农药残留检测方法主要有两大类—色谱检测法和速测仪法。色谱检测法用作农残定量分析,可为农药残留执法提供依据,主要分布在省级相关部门,部分地州也具有一定的检测能力。速测仪法只能作农残定性分析,但它具有短时间能够检测大量样本、检测成本低,对于检测人员技术水平要求低,易于在基层推广等特点,是目前我国控制高毒农药残留的一种有效方法,也是目前国内和我省应用最为广泛的农药残留快速检测方法。广泛用于蔬菜、水果生产基地和批发市场等,主要用来防止有机磷和氨基甲酸酯类农药残留严重超标的蔬菜和水果流入市场。
    (一)、有机磷农药和氨基甲酸酯农药的作用机理
    有机磷和氨基甲酸酯类农药能抑制昆虫神经中枢和周围神经系统中乙酰胆碱酶的活性,造成神经传导介质乙酰胆碱的积累,影响正常传导,使昆虫中毒致死。如果有有机磷农药存在,有机磷农药就与胆碱酯梅结合,胆碱酯酶就不能分解乙酰胆碱为乙酸和胆碱,造成乙酰胆碱在神经肌接头和体内其它部位的过量积聚,引起一系列神经中毒症状。
    (二)、乙酰胆碱酯酶抑制法(酶法)的作用原理
    从生物化学的角度看,有机磷农药和氨基甲酸酯农药与乙酰胆碱是竞争性作用于胆碱酯酶的,即胆碱酯酶可以与乙酰胆碱结合,催化乙酰胆碱生成乙酰和胆碱,另一方面,如果胆碱酯酶与有机磷农药结合,就阻断了反应的进行。根据这个原理,就可以利用胆碱酯酶的催化反应的抑制法,设计一种通过颜色变化的直观的检测方法,来快速检测有机磷农药和氨基甲酸酯农药的残留情况。因此,生物化学法(酶法)就是利用某种酶受影响的程度来反映农产品中农药残留量。
    (三)、速测仪法(酶抑制分光光度法)方法原理
    乙酰胆碱酯酶水解后,水解产物可与显色剂反应产生颜色,有机磷和氨基甲酸酯类农药可以抑制乙酰胆碱酯酶的活性,使这种酶不能被水解,从而无显色反应。在溶液中加入乙酰胆碱酯酶和显色剂,用此判断有机磷和氨基甲酸酯类农药残留是否存在。在溶液中反应后,用分光光度计测定吸光值随时间的变化,计算出抑制率,以此判断蔬菜中含有机磷和氨基甲酸酯类农药残留的情况。具体的检测步骤为:
    (四)、速测仪法(酶抑制分光光度法)使用过程中应注意的几个问题
     1、速测仪法的优缺点:
     优点:在于简单方便,快捷、成本低廉。整个检测过程只需30分钟左右,它可以作为传统仪器分析方法的有益补充,针对市场、农场蔬菜农药残留量进行快速筛选监测,保证上市蔬菜食用的相对安全性。
    缺点:酶试剂易失活,导致反应不稳定,检测结果误差较大,重复性不好,实际应用中的确认率大约为60%~70%左右;存在检测盲区,只能检测有机磷和氨基甲酸酯两类农药,不能检测有机氯类、菊酯和其它类别的剧毒农药;不适合检测葱蒜类、香菜、韭菜、番茄、胡萝卜、茭白、蘑菇、花椒等14种容易出现假阳性的农产品;需要对检测人员进行专门培训,否则将会对出现的问题无法正确处理或判断,得出错误的结果。
    2、速测仪法(酶抑制分光光度法)使用过程中应注意的几个问题
    2.1检测室温度在20-30℃之间时,使用改进后的酶,此时不用放在37~38℃保温箱中培养,可以直接在室温下培养,22℃左右培养20分钟,25℃以上培养15分钟,一旦室温低于20℃,必须进37~38℃保温箱培养。
    2.2上表②步骤中,加入提取试剂混合后不用倒出上层清液,直接在原器皿中静置3-5分钟。
    2.3上表③步骤中,用圆底小试管代替仪器配置的平底小试管,方便在样本混合器上混合。
    2.4上表④到⑤步骤中,于待测液中加入底物混合后,要快速转移到比色杯中进行比色,否则容易影响检测结果。
   2.5速测仪法是使用分光光度计测定待测液吸光值随时间的变化而计算检测结果的,因此保持比色杯的清洁也是一个减少检测误差的环节。经摸索,我们发现用热水浸泡和用洗衣粉清洗比色杯比较容易洗干净。
我愿化身石桥,受五百年风吹,五百年日晒,五百年雨打,只希望她能从桥上走过,我能看一眼她……

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超级版主 发表于: 2010-11-5 22:36:00 | 显示全部楼层
看来现在务农也不容易了啊!食品安全应该放在国家重视的首位!
联盟管理 发表于: 2010-11-5 23:29:00 | 显示全部楼层
现在海南的农资渠道改革已经开始试点了,据说整个海南只保留3家经销商,注册资金500万以上,配送车10辆以上

做一个思想的农业人!http://www.nongzi100.com
超级版主 发表于: 2010-11-6 20:51:00 | 显示全部楼层

回复 3# 中国农资联盟 的帖子

这个据说是不是小道的?
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回复 2# yuyick 的帖子

谁容易呢,我们也不容易啊:o
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发表于: 2011-1-7 19:07:00 | 显示全部楼层
都不容易,这就是假冒伪劣的借口。
发表于: 2011-2-20 21:23:00 | 显示全部楼层
1、如果很喜欢很喜欢一个人,那么,保持一个朋友的距离就够了,这样可以一辈子。千万不要奢望靠近,人一旦有了贪欲,就注定要失去  2、在无数个睡不着的晚上,我相信会有很多人,习惯性的开始闭上眼睛,安静的想念一个人,想念一张脸。而在他们心里,能够有这样一个人可以想念,或许就够了。  3、如果喜欢一个人就能和他在一起,那么这个世界就不会有悲剧存在。  4、年少的爱慕是可以寂静的,只是在以后的岁月里,我将永远走在少了你的风景里。  5、是否青涩的青春,遇见你只在路途,却不知你即将远走。又或许,太过于年少的爱情我们都走在成长的旅途中,盲目的寻找不到方向,跌跌撞撞的奔向远方。一场相遇已是缘尽一如烟光落下的薄凉,一场绚丽的开放已是开至尽头的荼靡。  6、很多事情不能自己掌控,即使再孤单再寂寞,仍要继续走下去。不许停也不能回头。  8.当思念太过积聚,深沉的有如负赘,会使一些遥远记忆中的说话浮到嘴边,让人忍不住想再听一遍。因为没人堪寄,所以只能借一双耳朵、、说给自己听。会使你泪流满面  9.有些人,等之不来,便只能离开;有些东西,要之不得,便只能放弃;有些过去,关于幸福或伤痛,只能埋于心底;有些冀望,关于现在或将来,只能选择遗忘。  10.这句猫扑上看到过,生活以成败论英雄,所以必须做强者。要想成大器,就容不得胆小怕事。  路再远,再荆棘满途,只要去走,勇敢的披荆斩棘,就一定能走到目的地。  11.虽然永远只有简短的两个字,却无人能用文字说得完全,永远到底有多远、它不会随着生命的终结而消散,真正的永远是藏在心里。尽管天会变,人会老,但那颗心不变。  12.很多时候我们不知道,却假装知道;很多事情我们知道,却假装不知道;很多时候我们不开心,却假装很开心。

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